中药化学辅导:苷键构型的研究

来源:执业药师    发布时间:2013-02-13    执业药师辅导视频    评论

  测定糖与苷元之间的苷键以及糖与糖之间的苷键的方法有三种 ┤ Klyne公式法
                              │
                              └ NMR谱法
  ·酶水解 利用酶水解的专属性:麦芽糖酶水解α-苷键;苦杏仁苷酶水解β-苷键。
  ·Klyne经验公式计算 单糖端基碳的构型不同,对糖分子的旋光贡献也不同。将苷和苷元的分子旋光差与组成该苷的糖的一对甲苷(即α-和β-型苷)的分子比旋度进行比较,在数值上接近的一个便是与之有相同的苷键构型。如下:
   △[M]D=[M]D苷─[M]D苷元
  [常见糖的甲苷的分子比旋表]


  ·利用NMR谱法
  1. 1N-NMR法


  如果C2上H为E键,则无法用NMR法确定构型,如鼠李糖苷、甘露糖苷。
  2. 13C-NMR谱
  利用碳谱的化学位移和偶合常数推测苷键的构型。
  在糖与苷元连接后,糖中端基碳原子的化学位移明显增加,而其他碳原子的化学位移变动不大。利用某些α-和β-构型的甲苷中,端基碳原子的化学位移相差较大,判断苷键的构型。[常见糖的α-和β- 甲基吡喃糖苷的化学位移]


  此外,还可利用碳谱中的偶合常数J确定苷键的构型。
  [几种甲苷的α和β构型的JC1-H1值(Hz)]

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